【正文】 2 6 3 .5 k J m o lV ??? ? ? ? ? ? 7．恒容反應(yīng)熱 VQU?? ，恒壓反 應(yīng)熱 pQH?? ，當(dāng)液體、固體相對于氣體體積可以忽略且氣體可以看作理想氣體時(shí)有： gH U n R T? ? ? ? ? 。 2． （ 1） Smθ[H2O（ s） ]＜ Smθ[H2O（ l） ] ＜ Smθ[H2O（ g） ] （ 2） Smθ() ＜ Smθ()＜ Smθ() （ 3）同一溫度下： Smθ（ Fe）＜ Smθ（ FeO）＜ Smθ（ Fe2O3）。 mol1 mol1 0 0 0mS ()/J (3) 0rmG? 0rmH?? 0rmTS?? 0? 0rmTH?? 0rm/ S? 3( 1 3 1 .3 1 0 / 1 3 3 .9 ) K 9 8 0 .6 K? ? ? 8．已知 ?rHm ()=－ ?mol－ 1， ?rGm =－ － 1，則 時(shí)的?rSm ()值可以從下式求出： ?rHm ()－ ?rSm ()=?rGm () ?rSm ()=[?rHm ()－ ?rGm ()]/ =[－ － (－ )]kJ?mol－ 1/ = － － 1 當(dāng) ?rGm (T)=0時(shí)的溫度可用下式表示： ?rHm ()－ T??rSm ()?0 18 算得： T?[?rHm ()]/?rSm () =－ － 1/(－ － － 1) =2129 K 當(dāng)溫度在 2129K 以下時(shí)，該反應(yīng)均向正向進(jìn)行，即 CaO 和 SO3 的結(jié)合是可能的，所以高溫下除去 SO3 也是可能的。 L1 平衡時(shí)： c(CO2)=mol1 0rmH? 11[ ( 2 7 7 . 6 ) ( 5 2 . 4 2 4 1 . 8 ) ] k J m o l 8 8 . 4 k J m o l??? ? ? ? ? ? 該反應(yīng)為放熱、總體積減小的反應(yīng)，所以增大壓力和采用適當(dāng)較低溫度有利于反應(yīng)正向進(jìn)行，可以采用適當(dāng)催化劑，加速反應(yīng)速度（彌補(bǔ)溫度降低帶來的不利）。 8 . 3 1 4 6 0 0 7 0 0kk ?? ? ? ? ? 2139。 mol1 0 0mS ()/J.mol－ 1 lnK =－ ?rGm /RT =－ (－ － 1)/( － － 1 ) =278 K = 10120 （ 2） 時(shí)： 0rmG? 0rmH?? 0rm( 2 9 8 . 1 5 K ) TS??3 1 1( 2 9 8 . 1 5 K )[ 7 4 8 . 6 7 7 3 . 1 5 ( 1 9 7 . 8 ) 1 0 ] k J m o l 5 9 5 . 6 7 k J m o l? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? lnK =－ ?rGm /RT 20 =－ (－ － 1)/( － － 1 ) = K = 1040 167。 電池圖式： ()Pt | Fe3+( l mol 11rm ( 5 0 . 7 1 2 9 6 5 0 0 ) J m o l 3 4 4 k J m o lG n E F ??? ? ? ? ? ? ? ? ? 8．電池反應(yīng)： Cu + 2Ag+ = Cu2+ + 2Ag 0E 0E? 0( A g / A g ) E? ? 2(C u / C u ) (0 . 7 9 9 6 0 . 3 4 1 9 ) V 0 . 4 5 7 7 V? ? ? ? 0K 0e x p ( nE? 15/ ) e x p [ 2 0 . 4 5 7 7 9 6 5 0 0 / 8 . 3 1 4 / 2 9 8 . 1 5 ] 3 . 0 1 0F R T ? ? ? ? ? 0K 10x? ? ?， 911 .8 2 1 0 m o l Lx ???? 第五章 溶液中的化學(xué)反應(yīng)和水體保護(hù) 167。dm3 x x Kθ (NH?4 ) 102 ????? xx ∵ x 值很小 ,∴ ≈ 即 Kθ (NH?4 ) 102 ???? x 得 x = 105 moldm3 的 HCl 溶液 ,忽略總體積變化 則 c(Ac)= moldm3+ moldm3 的 HAc 溶液 x 立方厘米 , NaAc 與 HAc 混和配成緩沖溶液后 24 c(Ac) =3310250 ??? ?? = moldm3 105 2105 ∴ ? ??? 2θθ22θs )/( C l)/( Pb)( PbC lK cccc ?? ? = 105(2105)2 =1013 3． (1) 在不斷振蕩下逐滴加入 AgNO3 溶液 ,首先析出黃色 AgI 沉淀 ,然后析出白色 AgCl 沉淀。dm3 Cr3++ 3OH Cr(OH)3 平衡濃度 / moldm3 103 gdm3 105 y3≥ 1031 y = c(OH)= 109 mol 當(dāng)存在 CaCl2 時(shí)，由于同離子效應(yīng)使平衡左移， CaCO3 溶解度減小。dm3 的鹽酸 7．設(shè)平衡時(shí) Ag+濃度為 xmoldm3 ? moldm3 c(py) = (+2x) moldm3 8． (1) 的物質(zhì)的量 n=dm3 c(Ag+) = 1313 )( 。dm3 ?? 323223( [ A g ( S O ) ] ) ( B r ) ( A g )( S O ) ( A g )cc cK cc?? ?????? 32 3 2( [ A g ( S O ) ] ) ( A g B r )fsKK????? = 22)()(xx?? 1013 1013 = =22)()(xx?? 得： x = 升 (2) c(Br) = mol/ = moldm3 c([Ag(py)2]+)=() moldm3? dm3 0 平衡濃度 /moldm3 CaCl2 、 (a)純水、 (b) mol 同理 Cu2+， Pb2+等離子也可被除去。mol1= 105 moldm3 25 (2) 當(dāng) Cr3+濃度為 4mgdm3 ∴ c(Ag+)= 17 116( A g I ) 8 . 5 2 1 0 1 . 0 8 . 5 2 1 0( I ) / 1 . 0 1 0 / 1 . 0SK ccc? ??? ??? ?? ? ? ? ??moldm3 由 pH = p θaK +θθ(HAc)/)/(Aclg cc cc? , p θaK (HAc)= 得 = + ∴ x= dm3 167。dm3 pH = p θaK (HAc)+θθ(HAc)/)/(Aclg cc cc? = ? = 7． NH3 與 NH4C1 組成緩沖液，其中 3334dm0 .2 0 m o 1)(N H dm0 .2 0 m o 1)(N H ????? ??cc NH3 的 pKθb = NH?4 的 pKθa =pKθw pKθb = 14 = 所以 pH = p θaK +θ4θ3)/(NH )/(NHlg cc cc ? = 在 1000cm3 此溶液中加入 dm3 = mol 因?yàn)樗x緩沖系的共軛酸的 pKθa 與緩沖溶液的 pH 值越接近，則該緩沖系在總濃度一定時(shí)，具有較大緩沖能力。mo11 lgKθ )(NH θm3 G?? 2 9 8 . 1 5 KKm o 18 . 3 1 4 J2 . 3 0 3 kJJ10m o 12 6 . 8 9 K J 11 131 ???? ????? ?? ?? ?? Kθ (NH3)= 105 3． Kθ (NH?4 )= 105143 10)( ??? ????NHK K W? ? 設(shè)平衡時(shí) c(H3O+)為 xmol dm3) || Ag+( lmo1 3．反應(yīng) (1) 正向進(jìn)行： 0E 3 2 0( F e / F e ) E?? ? 2( C u / C u )? 反應(yīng) (2) 正向進(jìn)行： 0E 20( C u / C u ) E? ? 2( F e / F e )? 所以： 0E 3 2 0( F e / F e ) E?? ? 2( C u / C u )?0E? 2(Fe / Fe)? 4． MnO4－ + 8H++5e=Mn2++4H2O E=E + 0 0595 0 01. lg[( . ) (10－ 5)8]=(－ ) V= Cl2 +2e=2Cl－ E=E = Cr2O72－ +14H++6e=2Cr3++7H2O E=E + 0 0596 0 01. lg[( . ) (10－ 5)14 ]=(－ ) V= 從計(jì)算結(jié)果知道，此時(shí)的氧化性從大到小的順序是 :Cl KMnO4溶液、 K2Cr2O7溶液。 K1 ?fGm ()/－ 1 － 0 － (1) K 時(shí)： 0rmH? 11[ ( 2 ( 3 9 3 . 5 ) 2 9 1 . 3 2 ( 1 1 0 . 5 ) ] k J m o l 7 4 8 . 6 k J m o l??? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 0rmS? 1 1 1 1[ 1 9 1 . 6 2 2 1 3 . 8 2 2 1 0 . 8 2 1 9 7 . 7 ] J m o l K 1 9 7 . 8 J m o l K? ? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? 0rmG? 0rmH?? 0rmTS?? 3 1 1[ 7 4 8 . 6 2 9 8 . 1 5 ( 1 9 7 . 8 ) 1 0 ] k J m o l 6 8 9 . 6 k J m o l? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? 或 ?rGm ()=[2 (－ )－ 2 (－ )－ 2 ]kJkk ? 可見，溫度升高，正、逆反應(yīng)速率增加的倍數(shù)不同，這里顯然正反應(yīng)增加的 倍數(shù)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于逆反應(yīng)增加的倍數(shù)，說明溫度升高使平衡向正反應(yīng)方向，即吸熱反應(yīng)方向移動。 0rmH? 11[ 2 9 0 . 4 2 3 3 . 9 ] k J m o l 1 1 3 k J m o l??? ? ? ? ? 0a a r mE E H??正逆 － 111 1 4 1 1 3 k J m o l 1 k J m o l???（ － ） ＝ （ 2） a12 1 211ln ( )Ekk R T T? ? ? 正反應(yīng)： 3121 1 4 1 0 1 1l n ( ) 3 . 2 68 . 3 1 4 6 0 0 7 0 0kk ?? ? ? ? ? 21 kk ? 逆反應(yīng)： 31239。 L1 5． a12 1 211ln ( )Ekk R T T? ? ? a1 1 1ln ( )10 30 3 31 0ER? ? ? Ea= 化學(xué)平衡和反應(yīng) 速率 練習(xí)題 () 1． (1) 0K20O(/pp?20NO) ( /pp?2540NO)(/pp2) （ 2） 0K 2 0Zn(/cc??20HS) ( /pp?+ 0H)(/cc2) 2．降低溫度，增加總壓力 3．此反應(yīng)隨溫度 T升高，平衡常數(shù) 0K 增大，從關(guān)系式： 0ln K 0rmG??? 0rmHRT ??? 0rmSRT ?? R 可看出： 0rmH? 必須是正值才能滿足 T增大 0K 也增大，所以是吸熱反應(yīng)。 K1 0fmG? ()/kJ mol1 0 0 (1) 0rmG? 11( 2 9 8 . 1 5 K ) [ ( 1 3 7 . 2 ) ( 2 2 8 . 6 ) ] k J m o l 9 1 . 4 k J m o l 0??? ? ? ? ? ? 不能向正方向進(jìn)行。 (4) 0rmG? 0rmH?? 0rmTS?? 0?，自發(fā)，所以： 0rmTH?? 0rm/ S? 3( 6 8 9 . 7 1 0 / 3 6 1 . 3 ) K 1 9 0 9 K? ? ? 6． （ 1） 大于零；（ 2）大于零；