【正文】 瓷蒸發(fā)皿里蒸干，炭化，于 400℃下燒約 2 小時，使草酸鹽分解。 試驗表 明，本方法具有較好的選擇性。室溫下該催化反應(yīng)體系 至少可穩(wěn)定 4h。 表 反應(yīng)溫 度對催化效果的影響數(shù)據(jù)表 T(℃ ) 40 45 50 52 55 57 60 70 80 A0 At lg(A0/At) lg(lg(A0/At)) 1/T103 0. 000. 100. 200. 300. 400. 500. 6030 40 50 60 70 80 90T ∕℃lg(A0/At) 圖 反應(yīng)溫度對催化效果的影響 南通職業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） Mo(Ⅵ )乙基橙 溴酸鉀催化動力學(xué)光度法測定痕量鉬 13 l g( l g( A0/At) ) = 6. 973 8( 1/ T 103) + 20. 667r = 0. 999 5 1. 40 1. 20 1. 00 0. 80 0. 60 0. 40 0. 200. 002. 98 3 3. 02 3. 04 3. 06 3. 08 3. 1 3. 12 3. 14 3. 161/ T 103lg(lg(A0/At)) 圖 lg(lg(A0/At))與 1/T103的關(guān)系圖 試驗表明，在低于 45℃ 時，催化和非催化反應(yīng)都幾乎不進(jìn)行，褪色反應(yīng)進(jìn)行較慢，高于 45℃ 催化速率明顯加快 ， lg（ A0/At） 值亦顯著增大， 60℃ 達(dá)最大值，超過 60℃ 時 lg（ A0/At） 增加幅度減小，故采用 60℃ 水浴加熱。9min 后達(dá)到最大且趨于穩(wěn)定，故選取加熱時間 9min。 南通職業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） Mo(Ⅵ )乙基橙 溴酸鉀催化動力學(xué)光度法測定痕量鉬 10 乙基橙的用量 其它條件保持不變，改變乙基橙 溶液用量 ， 按照試驗方法試驗， 結(jié)果見表 和圖 。 表 NH3— NH4Cl 緩沖溶液 的用量對催化效果的影響數(shù)據(jù)表 V（ NH3— NH4Cl） /mL A0 1. 566 At lg（ A0/At） 0. 000. 100. 200. 300. 400. 500. 600 1 2 3 4 5V （ NH3—N H4Cl ） / m Llg（A0/At） 圖 NH3— NH4Cl 緩沖溶液 的用量對催化效果的影響 由圖 可知， 當(dāng)加入 左右的 NH3— NH4Cl 溶液時， lg（ A0/At）值最南通職業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） Mo(Ⅵ )乙基橙 溴酸鉀催化動力學(xué)光度法測定痕量鉬 9 大 且穩(wěn)定 ， 此時 靈敏度最高， 本試驗 選擇 NH3— NH4Cl 溶液的用量為 。gAt 0. 000. 200. 400. 600. 801. 001. 201. 40400 420 440 460 480 500 520 540λ /nmA123 圖 吸收曲線 結(jié)果表明，曲線（ 1）、（ 2）、（ 3）的最大吸收波長 均在 460nm 處，說明 M+6不影響 乙基橙 吸收光譜的形狀， 乙基橙 在沒有催化劑的情況下被氧化褪色很慢，而當(dāng)加入 M+6 后該褪色南通職業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） Mo(Ⅵ )乙基橙 溴酸鉀催化動力學(xué)光度法測定痕量鉬 8 反應(yīng)顯著加快，說明 M+6 能催化 KBrO3 氧化 乙基橙 褪色。 實驗所用試劑均為分析純，水為二次蒸餾水。 本文在試驗后發(fā)現(xiàn)，在 氫氧化鈉 介質(zhì)中， 鉬 （ Ⅵ ）能靈敏地催化 KBrO3 氧化 乙基橙 褪色的指示反應(yīng)，對此本文作了系統(tǒng)的研究，建立了測定微量 鉬 （ Ⅵ ）的催化動力學(xué)新方法。例如，熒光酮類試劑光度法、偶氮類試劑光度法、動力學(xué)光度法、熒光光度法、計算光度法等。cm)，鉬質(zhì)量濃度與鉬絡(luò)合物的吸光度在0~20mg/L 具有良好的線性關(guān)系。但該法將提取的 6 價鉬還原成 5 價鉬再與硫氰酸根形成琥珀色的配合物是逐級形成的，各級配合物的顏色不一樣，所以該法對試劑的南通職業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） Mo(Ⅵ )乙基橙 溴酸鉀催化動力學(xué)光度法測定痕量鉬 5 濃度和酸度有嚴(yán)格的要求。方法檢出限可達(dá) ，通過對國家土壤有效態(tài)一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測試，測定結(jié)果基本一致； GBW07413標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 11 次測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 (RSD)為 %。實樣品加標(biāo)回收率為 95%~105%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 %。g/L，標(biāo)準(zhǔn)加料回收率為%~%， RSD 為 %。 石墨爐原子吸收法 隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，石墨爐及其自動進(jìn)樣器等配件的出現(xiàn)，為準(zhǔn)確測 鉬又提供了一條新的途徑，該方法簡單、便捷，為越來越多的單位、個人所使用。方 法線性范圍為 ~50181。通過 L9(34)正交實驗方法，優(yōu)化選擇了最佳觀察高度、空氣流量、氧氣流量以及乙炔流量，檢驗了 20 多種共存離子對測定的干擾情況，并選擇了對鉬的測定具有最大增敏作用的十二烷基硫酸鈉作為干擾抑制劑，使測鉬的靈敏度明顯提高，檢出限為 ，測定精密度為 %。 火焰原子吸收分光光度法 用 AAS 法測定鉬時，由于鉬的原子化所需要的解離能高，用常規(guī)空氣 — 乙炔火焰原子吸收光譜法，鉬難以原子化，測定靈敏度很低，在 106數(shù)量級才能被測出，而且在測定中共存元素的干擾非常嚴(yán)重。許慶福等 [5]采用鉬 — 苯乙酸 — 氯酸鹽 — 硫酸體系的極譜催化波測定土壤中有效鉬，結(jié)果穩(wěn)定且易 于掌握，用氨水分離鐵、錳含量較高土壤時，干擾測定，快速簡便，通過標(biāo)準(zhǔn)樣品驗證，結(jié)果證明該方法準(zhǔn)確、可靠，并用此方法對小清河流域等土壤樣品進(jìn)行了分析。朱慶仁等 [3]研究了在 pH南通職業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） Mo(Ⅵ )乙基橙 溴酸鉀催化動力學(xué)光度法測定痕量鉬 3 值為 的弱酸性介質(zhì)中，利用鉬 (Ⅳ )催化過氧化氫氧化鄰氨基酚顯色的指示反應(yīng)，用萃取平衡控制反應(yīng)時間和水相中鄰氨基酚的濃度及反應(yīng)程度，通過測量424nm 處有機相的吸光度，建立了萃取催化動力學(xué)光度法測定痕量鉬的新方法，方 法的線性范圍為 ~，檢出限為 ，用于豆類中鉬的測定?？梢娭参锏纳L與土壤中有效鉬的含量密切相關(guān)，所以對環(huán)境中，特別是土壤中鉬的測定十分重要。鉬對熔融的鋅具有適度的耐蝕能力 ，與鎢合金化有助于提高其耐蝕能力。熔融的氧化性鹽類，如硝酸鉀和碳酸鉀 ， 能強烈侵蝕鉬。在冷態(tài)下鉬能緩慢地溶于硝酸和王水中，在高溫時溶解迅速。 5）與鹵素的作用 鉬在暴露于鹵素中的行為也變化多端，在低于 800℃ 時能耐碘的腐蝕，低于450℃ 時能耐溴的腐蝕，低于 200℃ 時能耐氯的腐蝕。 4）與硫的作用 在含硫氣氛中，鉬的行為取決于含硫氣氛的性質(zhì)。假如氮的壓力很低（大約 毫米汞柱），到 2400℃都還看不到。 2）與氫的作用 鉬在純氫、氬氣和氦氣中完全穩(wěn)定。 其中 最穩(wěn)定價態(tài)為 +6， 次 穩(wěn)定的低價態(tài)為 + + +3 和 +2。僅次于碳、鎢、鎳、鉭和餓。 molybdenum. 南通職業(yè)大學(xué)畢業(yè)設(shè)計（論文） Mo(Ⅵ )乙基橙 溴酸鉀催化動力學(xué)光度法測定痕量鉬 III 目 錄 摘 要 ‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ Ⅰ Abstract‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ Ⅱ 1 前 言 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 1 2 試驗部分 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥ 6 主要儀器及試 劑 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥