【正文】 O H+季 銨 鹽 季 銨 堿[(CH3)4N]+Cl－ [(CH3)4N]+OH－ 二、胺的分類 胺按氮原子連接的烴基數目不同，可分為 1176。 胺按氮原子連接的烴基類型不同，可分為脂肪胺、芳香胺。 CH3NH2 甲胺 NO2 NH2Fe + HCl 苯胺 (CH3)2NH 二甲胺 在命名芳胺時，當氮上同時連有芳基與脂肪烴基時，應在芳胺名稱前冠以“ N”，以表示脂肪烴基是連在氨基氮原子上。 烴基化試劑：鹵代烴、醇、具有活潑鹵原子的芳鹵。 ) HN HR N H 2 N R H 2 , N i C HR( R 39。 叔胺不能形成分子間氫鍵，其沸點低于相對分子質量相近的伯胺和仲胺，而與相對分子質量相近的烷烴差不多。 胺＞ 1176。胺 （水的溶劑化作用） ( C H 3 ) 2 N H ＞ C H 3 N H ＞ ( C H 3 ) 3 Np k b : 3 . 2 7 3 . 3 8 4 . 2 1 2. 芳胺 N H 3:＞ N H 2: NHH綜上所述： 堿性： 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺 ＞N H 2:N H:N:＞p k b 9 . 3 0 1 3 . 8 0 近 乎 中 性取代芳胺的堿性： 取代基對芳胺堿性的影響，與其對酚的酸性的影響剛好相反。 R N H 3 C l+ + N a O H R N H 2 H 2 O+ N a C l +R N H 2 + H C l R N H 3 C l+ N H 2 + H C l N H 3 C l+ 利用這一性質可將胺類與非堿性物質分離開來。RX為 佳SN2 RX NaOH R3NRNH2 + R X：NH2XRR+ NaOH NHRR以 1176。 N H 2 C H 2 C l+ N a H C O 39 0 ℃ N H C H 2 除鹵代烴外，某些情況下醇或酚也可作為烴基化試劑。 胺可與酰基化試劑酰鹵、酸酐或羧酸作用，生成 N取代酰胺或 N,N二取代酰胺，基本上呈中性。 N H 2+ H N O 3 H 2 S O 4N H 2N O 2C H 3 C O O H / Z nC H 3 C O N HH N O 3H 2 S O 4N H C O C H 3N O 2H 3O +另外，氨基?；?，它仍是鄰、對位定位基，但活性降低。 四、 磺酰化反應 脂肪族或芳香族 1176。 ArNH2 + NaNO2 + HCl [Ar— N≡ N]+Cl－ + NaCl + H2O 5℃ 生成的重氮鹽在低溫下較為穩(wěn)定，加熱則放出氮氣。 生成對位取代的亞硝基化合物。如： ( C H 3 ) 2 C N = NC NC ( C H 3 ) 2C NN = N N H C H 3 N = NO偶 氮 二 異 丁 腈 對 甲 氨 基 偶 氮 苯 氧 化 偶 氮 苯 當－ N=N－原子團只有一個氮原子與烴基直接相連，這類化合物稱為 重氮化合物 ，其中重氮鹽尤為重要。 因為亞硝酸過量會促使重氮鹽本身的分解。 二、重氮鹽的化學性質及其在合成上的應用 重氮鹽的化學性質活潑，能發(fā)生多種反應，但大體上可分為兩大類：放氮反應和留氮反應。 B r B rB rH N O 3H 2 S O 4N O 2F e + H C lN H 2B r 2 / H 2 OB r B rB rN H 2N a N O 2 + H C l0 ~ 5 ℃B r B rB rN 2+C lH 3 P O 2 + H 2 O 再如： C H 3N H 2分析： (1) 先引入一個基團，但無論是先引入－ CH3(為鄰、對位基 )還是先引入－ NO2都不行。因為：重氮鹽的水解反應是分步進行的： N 2 + N 2 ↑ +H 2 OC lO H 2+C lH + O H( 副 產 物 ) 如： C l C l C l C lH OC lC lC lC lO HH N O3H 2 S O 4F e + H C lC lC lN H 2 N a N O 2 , H 2 S O 40 ~ 5 ℃H 2 O ， H +△ 再如： O HB rO HB rH N O 3H 2 S O 4N O 2B r 2 , F e1 4 0 ℃ B rN O 2F e + H C l N a N O 2 , H 2 S O 40 ~ 5 ℃H 2 O ， H +△(3) 被－ X或－ CN取代 重氮鹽溶液與 CuCl、 CuBr或 CuCN等酸性溶液作用下，加熱分解放出 N2↑，重氮基同時被 Cl、 Br、 CN取代，此類反應稱為 Sandmeyer(桑德邁爾 )反應；若用 Cu粉代替 CuCl、 CuBr或 CuCN加熱重氮鹽，也得到相應的鹵化物和氰化物，則稱為 Gattermann(伽特曼 )反應。如： C H 3 C H 3C H 2 N H 2C H 3 C H 3C H 2 N H 2①②H N O 3 / H 2 S O 4F e + H C lC H 3N H 2N a N O 2 / H C l0 ~ 5 ℃C u C N / K C NC H 3N 2 + C lC H 3C NH 2 / N i 碘化物的生成最容易，只需用 KI與重氮鹽一起共熱即可，且收率良好。 H C l O H N H N H 2苯 肼 鹽 酸 鹽 苯 肼 (2) 偶合反應 在適當條件下，重氮鹽可與酚、芳胺作用，失去一分子 HX，與此同時，通過偶氮基－ N=N－將兩分子偶聯(lián)起來，該反應稱為偶合反應。 A r N N+ : A r N N + :: N a O HA r N N O H N a O H A r N N O N a +重 氮 鹽 正 離 子 ， 能 偶 合 重 氮 酸 ， 不 能 偶 合 重 氮 酸 鹽 ， 不 能 偶 合 由此可見，重氮鹽與酚、芳胺的偶合，反應介質的pH值是一個十分重要的條件。 偶合反應的位置 與酚的偶合： N N+:+O HO HC H 3N N=