第五章-自由基反應(yīng)(已修改)
2025-08-27 20:30 本頁面
【正文】 第 五 章 自由基反應(yīng) (2課時） Radical Reactions 作業(yè)題： P 141， 習(xí)題 51, 53, and 54. 重點內(nèi)容： 自由基的產(chǎn)生、結(jié)構(gòu)及相對穩(wěn)定性； 自由基取代反應(yīng)，甲烷的氯代反應(yīng)機理； 烷烴結(jié)構(gòu)、鹵素種類對烷烴自由基取代反應(yīng)的影響； 不飽和烴的 α H鹵代； 自由基加成反應(yīng)，烯烴在過氧化物存在下與鹵化氫的加成； 一級碳自由基 定義：帶有 孤電子的原子或 原子團稱為自由基。 碳自由基：含有孤電子碳的體系稱為碳自由基。 CH3CH2 C H 3 C H C H 3 C H 3C C H 3C H3三級碳自由基 二級碳自由基 自由基的結(jié)構(gòu) 自由基的結(jié)構(gòu) 開鏈烷烴的自由基接近于平面三角形，近似于 sp2雜化。未參與雜化的 p軌道上只有一個電子。 理論計算表明，平面三角形和角錐型結(jié)構(gòu)能量差別不大。有些自由基也采取角錐型結(jié)構(gòu)，典型的是橋頭碳自由基。 平面三角形 sp2 角錐型 sp3 快速反轉(zhuǎn) 角錐型自由基 自由基的穩(wěn)定性 共價鍵均裂時所需的能量稱為鍵解離能（ page 17）。 碳自由基可以看作 CH鍵均裂產(chǎn)生， CH鍵鍵能越大，斷裂 CH所需能量越高，自由基越不穩(wěn)定。 鍵解離能越小，形成的自由基越穩(wěn)定。 苯甲基自由基 烯丙基自由基 三級丁基自由基 異丙基自由基 乙基自由基 甲基自由基 烯基 苯基自由基 C H 2 C H 2 C H C H 2 ( C H 3 ) 3 C ( C H 3 ) 2 C H C H 3 C H 2 C H 3 常見的自由基穩(wěn)定性順序： 2o 自由基 較易生成 3o 自由基 較易生成 自由基的相對穩(wěn)定性： 3o 2o 1o 1o 自由基 較難生成 1o 自由基 較難生成 ?不同類型自由基的相對穩(wěn)定性 C H3C H2C H3C H3C H C H3C H3C H2C H24 1 0 . 0 k J / m o l3 9 7 . 5 k J / m o l+ H+ HC H3C H C H3C H3C C H3C H3C H C H2C H3C H3C H
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