化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)二ppt課件(已修改)
2025-05-18 12:13 本頁(yè)面
【正文】 2022/6/3 第十二章 2022/6/3 第十 二 章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ) (二 ) 167。 碰撞理論 167。 過渡態(tài)理論 * 167。 單分子反應(yīng)理論 * 167。 分子反應(yīng)動(dòng)態(tài)學(xué)簡(jiǎn)介 167。 在溶液中進(jìn)行的反應(yīng) * 167。 快速反應(yīng)的幾種測(cè)試手段 167。 光化學(xué)反應(yīng) * 167。 化學(xué)激光簡(jiǎn)介 167。 催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 碰撞理論和過渡態(tài)理論 基本要求 ? 采用的模型 ? 推導(dǎo)過程中引進(jìn)的假定 ? 計(jì)算速率常數(shù)的公式（碰撞理論） ? 理論的優(yōu)缺點(diǎn) 化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史 十九世紀(jì)后半葉 二十世紀(jì)前葉 二十世紀(jì)五十年代 質(zhì)量作用定律 阿累尼烏斯公式 活化能 基元反應(yīng)動(dòng)力學(xué)階段 由于分子束和激光技術(shù) 的發(fā)展和應(yīng)用，開創(chuàng)了 分子反應(yīng)動(dòng)態(tài)學(xué) 宏觀動(dòng)力學(xué)階段 碰撞理論 過渡態(tài)理論 鏈反應(yīng)的發(fā)現(xiàn) 微觀動(dòng)力學(xué)階段 167。 碰撞理論 雙分子的互碰頻率和速率常數(shù)的推導(dǎo) *硬球碰撞模型 —— 碰撞截面與反應(yīng)閾能 *反應(yīng)閾能與實(shí)驗(yàn)活化能的關(guān)系 概率因子 167。 碰撞理論 在反應(yīng)速率理論的發(fā)展過程中，先后形成了碰撞理論、過渡態(tài)理論和單分子反應(yīng)理論等 碰撞理論是在氣體分子動(dòng)論的基礎(chǔ)上在 20世紀(jì)初發(fā)展起來的。該理論認(rèn)為發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的先決條件是反應(yīng)物分子的碰撞接觸，但并非每一次碰撞都能導(dǎo)致反應(yīng)發(fā)生。 簡(jiǎn)單碰撞理論是以硬球碰撞為模型，導(dǎo)出宏觀反應(yīng)速率常數(shù)的計(jì)算公式，故又稱為硬球碰撞理論。 雙分子的互碰頻率和速率常數(shù)的推導(dǎo) 兩個(gè)分子在相互的作用力下，先是互相接近，接近到一定距離，分子間的斥力隨著距離的減小而很快增大，分子就改變?cè)瓉淼姆较蚨嗷ミh(yuǎn)離，完成了一次碰撞過程。 粒子在質(zhì)心系統(tǒng)中的碰撞軌線可用示意圖表示為： 兩個(gè)分子的一次碰撞過程 obvv有效碰撞直徑和碰撞截面 運(yùn)動(dòng)著的 A分子和 B分子，兩者質(zhì)心的投影落在直徑為 的圓截面之內(nèi)，都有可能發(fā)生碰撞。 ABd 稱為 有效碰撞直徑 ，數(shù)值上等于 A分子和 B分子的半徑之和。 ABdA B ABd分子間的碰撞和有效直徑 虛線圓的面積稱為 碰撞截面 (collision cross section),數(shù)值上等于 。 2ABd?A與 B分子互碰頻率 將 A
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