1672-2聚合物制備反應(yīng)(已修改)
2025-10-10 19:17 本頁面
【正文】 167。 22 聚合物制備反應(yīng) 材料科學(xué)與工程學(xué)院 關(guān)瑞芳 上節(jié)課主要內(nèi)容 ? 高分子與高分子材料 ? 基本概念 ? 命名 ? 分類 ? 高分子材料的組成和成型加工 ? 聚合反應(yīng) 聚合反應(yīng) CH 2 CHn C H2 CH** n 根據(jù)聚合物和單體元素組成和結(jié)構(gòu)的變化 由低分子單體合成聚合物的反應(yīng) 。 加聚反應(yīng) 縮聚反應(yīng) (C H 2 ) 6 C OC ON H(C H 2 ) 6NHn N H 2 (C H 2 ) 6 NH 2 + n H O O C (C H 2 ) 4 C O O H+ H 2 O(2 n 1 )[ ] n元素組成與單體相同，加聚物分子量是單體分子量與聚合度的乘積。 除形成聚合物外，還有低分子副產(chǎn)物形成 聚合反應(yīng) 根據(jù) 反應(yīng) 機(jī)理 逐步聚合 連鎖聚合 ? 反應(yīng)過程為相繼的基元反應(yīng)： 鏈引發(fā)，鏈增長，鏈終止。 ? 大分子瞬時形成，體系中始終由單體和聚合物組成 聚合物分子量與反應(yīng)時間幾乎無關(guān) ? 轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時間的延長而增加。 ? 反應(yīng)逐步進(jìn)行 ? 分子量隨時間的延長而增加，體系單體很快轉(zhuǎn)化 為低聚物。 聚合物分子鏈隨反應(yīng)時間延長而增長 ? 轉(zhuǎn)化率在很短的時間就較高 反應(yīng)活化能不同 反應(yīng)活化能相同 反應(yīng)時間 t 分子量 反應(yīng)時間 t 分子量 反應(yīng)時間 t 逐步聚合過程中轉(zhuǎn)化率與時間的關(guān)系 轉(zhuǎn)化率% 自由基聚合過程中單體轉(zhuǎn)化率與時間的關(guān)系 反應(yīng)時間 t 轉(zhuǎn)化率% 單體 聚合物 本節(jié)課主要內(nèi)容 ? 連鎖聚合反應(yīng) ? 自由基聚合反應(yīng) ? 自由基和引發(fā)劑 ? 自由基聚合機(jī)理 ? 自由基聚合的產(chǎn)物占聚合物總產(chǎn)量 60%以上 ? 自由基聚合的理論研究比較成熟完善 連鎖聚合 (Chain polymerization)進(jìn)行的條件 ? 活性種 (reactive species)的存在 （外因） 必須由外界提供，即可提供活性種的化合物。 在高分子化學(xué)中稱為引發(fā)劑。 ? 聚合單體 有利于活性種的進(jìn)攻 （內(nèi)因） 與單體的結(jié)構(gòu)有關(guān) 自由基 (free radical ) 陽離子 (cation) 陰離子 (anion) 活性種 活性種的產(chǎn)生－化合物共價鍵的斷裂形式 ? 均裂 (homolysis) 共價鍵上一對電子分屬兩個基團(tuán)，帶獨(dú)電子的基團(tuán)呈中性
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