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亥姆赫茲能和吉布斯能(已修改)

2025-05-27 19:11 本頁面
 

【正文】 Willarg Gibbs 18391903 G=HTS 第九節(jié) 吉布斯能和亥姆霍茲能 為什么要定義新函數(shù) ? 熱力學(xué) 第一定律 導(dǎo)出了 內(nèi)能 這個狀態(tài)函數(shù),為了處理熱化學(xué)中的問題,又定義了焓。 ? 熱力學(xué) 第二定律 導(dǎo)出了 熵 這個狀態(tài)函數(shù),但用熵作為判據(jù)時,體系必須是 孤立系統(tǒng) ,也就是說必須同時 考慮 系統(tǒng) 和 環(huán)境 的熵變 ,這很不方便。 ? 通常反應(yīng)總是在等溫、等壓或等溫、等容條件下進行,有必要引入新的熱力學(xué)函數(shù),利用體系自身狀態(tài)函數(shù)的變化,來判斷自發(fā)變化的方向和限度。 一、熱力學(xué)第一、第二定律聯(lián)合表達式 d QS T? ?熱力學(xué)第二定律 Q dU W????熱力學(xué)第一定律 T dS dU W?? ? ?環(huán)合并二式得: T環(huán) dS ? ?Q 式中,不等號表示不可逆過程,等號表示可逆過程。 熱力學(xué)第一定律、第二定律的聯(lián)合表達式,可應(yīng)用于封閉系統(tǒng)的任何過程。 ()dU dT S W?? ? ? ?若在等溫條件下, T為常數(shù), T1=T2=T環(huán) () Td F W?? ? ?F U TS??令 F稱為亥姆霍茲能 (Helmholtz energy)或功函 ( work function) , 為廣度性質(zhì)的狀態(tài)函數(shù)。 二、亥姆霍茲能 (Helmholtz energy) T dS dU W?? ? ?環(huán)
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