酮肟beckmann重排反應(yīng)研究-文庫吧
2025-07-21 16:19 本頁面
【正文】 核磁共振氫譜和碳譜進(jìn)行表征。 熔點(diǎn)測定 取少量反應(yīng)得到的肟和酰胺（1015mg），在WPX－4 D02001顯微熔點(diǎn)儀上測試熔點(diǎn)。 第二章 酮肟重排反應(yīng)最優(yōu)化條件研究的實(shí)驗(yàn)方法與步驟 12 實(shí)驗(yàn)原料與設(shè)備 實(shí)驗(yàn)原料（如表1）原料廠家原料廠家安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)HONH3Cl上海凌峰化學(xué)試劑有限公司安耐吉化學(xué)EtOH上海凌峰化學(xué)試劑有限公司安耐吉化學(xué)NaOAc安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué)安耐吉化學(xué) 實(shí)驗(yàn)儀器（如表2）儀器名型號生產(chǎn)廠家旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀SB1200EYELA真空泵41244302ILMVA核磁共振儀Bruker 500 MHzBruker顯微熔點(diǎn)儀WPX－4 D02001上海高致精密儀器有限公司 實(shí)驗(yàn)方法與步驟 制備底物肟方案一： 在100ml的圓底燒瓶中加入一定量二苯甲酮，氯化羥胺（），此時(shí)燒瓶內(nèi)形成白霧且放熱，再加入33ml（配比為1：10）的H20/EtOH，溫度控制在90176?！?00176。之間，加熱回流2h，得到白色不透明固體。將產(chǎn)物加入冰水混合物中（固體大量析出，得到白色懸浮液體），用布氏漏斗抽濾干燥，再用真空泵進(jìn)一步干燥產(chǎn)物二苯甲酮肟（白色粉末狀固體），稱量保存產(chǎn)物。方案二： （），（當(dāng)量比為2），80%的乙醇溶液40ml，在室溫下攪拌30min。再加入2g對甲基苯乙酮，在90176?！?00176。加熱回流1h（得到白色懸浮溶液）。圓底燒瓶內(nèi)的產(chǎn)物用布氏漏斗抽濾得到濾液，用旋針將濾液中的乙醇溶液旋干后（大量白色產(chǎn)物析出），加入少量冷水析出固體。最后，用布氏漏斗抽濾干燥得到產(chǎn)物對甲基苯酮肟（白色粉末狀固體），用真空泵進(jìn)一步干燥產(chǎn)物，稱量并保存。得到的肟如下表3所示：序號名稱123456789 最優(yōu)離子溶劑篩選控制反應(yīng)底物二苯甲酮肟（65mg），催化劑（CF3SO3）3ln（）不變，改變離子溶劑種類（300mg）進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。通過各裝置二苯甲酮肟的產(chǎn)率比較得到最優(yōu)離子溶劑。 最優(yōu)催化劑篩選 控制反應(yīng)底物二苯甲酮肟（65mg），離子溶劑［EMIM］［PF6］（300mg）不變，改變催化劑的種類（）進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。通過各裝置二苯甲酮肟的產(chǎn)率比較得到最優(yōu)催化劑。 最優(yōu)條件下底物取代基對反應(yīng)的影響控制最優(yōu)催化劑高氯酸鎳（II）六水合物（）和最優(yōu)離子溶劑［EMIM］［PF6］（300mg）不變，改變底物的種類（65mg）進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。通過各裝置二苯甲酮肟的產(chǎn)率比較研究不同底物中取代集對于反應(yīng)的影響。 最優(yōu)條件下的循環(huán)反應(yīng)以二苯甲酮肟（65mg）為底物，［EMIM］［PF6］（300mg）為離子溶劑，高氯酸鎳（II）六水合物（）為催化劑進(jìn)行Beckmann重排反應(yīng)。將產(chǎn)物酰胺用乙醚萃取，在同一個(gè)反應(yīng)中繼續(xù)加二苯甲酮肟，進(jìn)行循環(huán)反應(yīng)。通過循環(huán)反應(yīng)中產(chǎn)物的產(chǎn)率研究最優(yōu)條件下離子溶劑和催化劑高效可持續(xù)反應(yīng)的可行性。 產(chǎn)物的表征測試 核磁共振氫譜和碳譜的測定 取少量反應(yīng)得到的肟和酰胺（1015 mg），在Bruker 500 MHz核磁共振儀上測試，對其核磁共振氫譜和碳譜進(jìn)行表征。 熔點(diǎn)的測定取少量反應(yīng)得到的肟和酰胺（1015mg），在WPX－4 D02001顯微熔點(diǎn)儀上測試熔點(diǎn)。 第三章 酮肟重排反應(yīng)最優(yōu)化條件研究的結(jié)果與討論3 制備底物肟在參閱了文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，考慮到實(shí)驗(yàn)室的實(shí)驗(yàn)條件，我們選擇了兩種方案制備底物肟。 方案一： 在100ml的圓底燒瓶中加入一定量二苯甲酮，氯化羥胺（），此時(shí)燒瓶內(nèi)形成白霧且放熱，再加入33ml（配比為1：10）的H20/EtOH，溫度控制在90176。～100176。之間，加熱回流12h，得到白色固體，再經(jīng)過后處理得到二甲苯酮肟。但這個(gè)方案反應(yīng)所需時(shí)間較長，且得到的產(chǎn)物產(chǎn)率較低，雜質(zhì)較多。 方案二： 在100ml的圓底燒瓶中加入氯化羥胺（），醋酸鈉（當(dāng)量比為2），80%的乙醇溶液40ml，在室溫下攪拌30min。再加入2g反應(yīng)物酮，在90176。～100176。加熱回流1h。圓底燒瓶內(nèi)的產(chǎn)物用布氏漏斗抽濾得到濾液，用旋針將濾液中的乙醇溶液旋干后，加入少量冷水析出固體，用布氏漏斗抽濾干燥得到產(chǎn)物肟，用真空泵進(jìn)一步干燥產(chǎn)物。方案二不僅節(jié)省了反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)提高了產(chǎn)物肟的產(chǎn)率，具有雜質(zhì)較少，產(chǎn)物純凈的優(yōu)點(diǎn)。將產(chǎn)物進(jìn)行后處理后，我們通過核磁共振對產(chǎn)物的氫譜、碳譜和
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