工業(yè)催化復(fù)習(xí)重點(diǎn)修訂版2-文庫(kù)吧
2025-04-02 00:51 本頁(yè)面
【正文】 ET EP ，吸附質(zhì)在表面自由轉(zhuǎn)換.化學(xué)吸附總是定位吸附，其吸附中心一般就是催化活性中心。區(qū)別：非定位吸附質(zhì)點(diǎn)在固體表面自由運(yùn)動(dòng)；定位吸附質(zhì)點(diǎn)獲得能量后在固體表面躍遷5吸附研究的意義是什么？物理吸附：用于催化劑宏觀結(jié)構(gòu)性質(zhì)的測(cè)試?；瘜W(xué)吸附：研究催化過(guò)程機(jī)理，探究催化活性和催化選擇性的根源。6催化吸附的特征是什么？多位催化理論 —— 巴蘭金幾何對(duì)應(yīng)原理 催化劑晶體空間結(jié)構(gòu)與反應(yīng)物分子反應(yīng)變化的部分其結(jié)構(gòu)呈幾何對(duì)應(yīng)關(guān)系 活性集團(tuán)理論 —— 柯巴捷夫 活性集團(tuán)理論 活性中心是催化劑表面上非晶相中幾個(gè)原子組成的集團(tuán)火山型原理 在單分子反應(yīng)中，如果吸附質(zhì)吸附足夠強(qiáng)， 達(dá)到了很高的表面遮蓋率，則催化活性與反應(yīng)物 吸附強(qiáng)度成相反關(guān)系 一個(gè)好的催化劑 ： 中等強(qiáng)度化學(xué)吸附鍵 使吸附反應(yīng)物分子中鍵斷裂 中間物在表面短暫滯留 產(chǎn)物分子迅速脫附 表面有一定的遮蓋率7描述吸附等溫線(xiàn)的模型有哪些？各有何假定條件？描述吸附等溫線(xiàn)的三種模型：Langmuir: ΔH與Q無(wú)關(guān)，理想吸附，化學(xué)及物理吸附Fremdlich: ΔH隨Q對(duì)數(shù)下降，化學(xué)及物理吸附TemKin: ΔH隨Q線(xiàn)性下降，化學(xué)吸附BET：多層吸附，物理吸附 第4章 思考題1 B酸堿，L酸堿的概念。固體酸： 能給出質(zhì)子or 接受電子的固體 B 酸： 給出質(zhì)子 L 酸： 接受電子體堿：能接受質(zhì)子or 給出電子的固體 B 堿： 接受質(zhì)子 L 堿： 給出電子 2固體酸強(qiáng)度H。概念。強(qiáng)度： 給出質(zhì)子或接受電子的能力。用H。表示 液體酸（稀酸溶液） PH 濃酸溶液和固體酸 H。 H。Hammentt函數(shù) 固體酸表面能夠吸附一未解離的堿，并將其轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的共軛酸，其轉(zhuǎn)變借助于質(zhì)子自固體酸表面?zhèn)鬟f與吸附的堿定義： H。 = －lg aH+ －lg γB / γBH+ = pKa + lg { [B] / [BH+] } Pka越小，酸越強(qiáng)。3測(cè)定固體酸度與酸強(qiáng)度的方法。TPD法： 吸附了堿的固體酸，在等速升溫并通入穩(wěn)定流速的載氣條件下，表面吸附的堿，在一定條件下脫附，色譜檢測(cè)記錄吸附速率隨溫度變化的曲線(xiàn)。超強(qiáng)酸：H超強(qiáng)堿：H+264固體堿中心的來(lái)源有哪些？？堿金屬，堿性金屬氧化物，混合金屬氧化物5沸石，分子篩概念？(一)、概述 沸石:自然界存在的類(lèi)似粘土的硅鋁酸鹽 沸石特點(diǎn)： 白色（通常）[ 淺粉、棕紅、黃色或綠色 ] 玻璃光澤，～10181。 硬度：中等（3 ～ 5） [ 金剛石？ ] 比重：～ 由SiO4和AlO4四面體骨架共享氧原子而交聯(lián)， 形成多孔骨架結(jié)構(gòu) 孔道大小均一 無(wú)毒無(wú)味，無(wú)腐蝕性 不溶于水和有機(jī)溶劑，溶于強(qiáng)酸、強(qiáng)堿 沸石中由于AlO4四面體有過(guò)剩負(fù)電荷，由Na+ 、 K+、Ca2+、Sr2+、Ba2+離子中和 沸石的孔有效直徑由這些正離子大小和所在晶格 的位置決定分子篩：人工合成結(jié)晶的硅鋁酸鹽 化學(xué)組成 Me x/n [ (AlO2)x(SiO2)y ] zH2O 6什么是分子篩的一級(jí)結(jié)構(gòu)，二級(jí)結(jié)構(gòu)，三級(jí)結(jié)構(gòu)？？基本結(jié)構(gòu)單元，環(huán)結(jié)構(gòu)，籠結(jié)構(gòu)7分子篩的孔道是如何形成的？8八面沸石，絲光沸石，ZSM分子篩的結(jié)構(gòu)特征。八面沸石： 骨架： β籠中的四個(gè)六元環(huán)聯(lián)結(jié)而成 形態(tài)： 金剛石型結(jié)構(gòu)（屬立方晶系） 主晶穴： β籠和六方棱柱圍成?？椎?～9197。 最大孔徑為12元環(huán)絲光沸石（M型沸石）大量雙五元環(huán)通過(guò)氧橋連接而成，連接處形成四元環(huán)。進(jìn)一步連接成層結(jié) 構(gòu)，沒(méi)有籠。9分子篩的特點(diǎn)有哪些？沸石分子篩的吸附特性：（1）具有高吸附特性；（2）根據(jù)分子的大小和形狀擇形選擇吸附；親水性和憎水性。沸石分子篩的離子交換特性：（1）吸附性質(zhì)（2）熱穩(wěn)定性（3）表面酸性質(zhì)10分子篩催化理論有哪些？（固體酸，靜電場(chǎng)，擇形催化） 反應(yīng)物擇型催化 ：反應(yīng)物分子直徑小于孔徑的分子進(jìn)入晶孔反應(yīng) 。產(chǎn)物擇型催化 ：產(chǎn)物中分子臨界直徑小于孔口的可以從孔中擴(kuò)散出來(lái)過(guò)渡狀態(tài)限制擇形催化劑：產(chǎn)物、反應(yīng)物不受催化劑窗口的孔徑限制，需內(nèi)孔和孔腔有適宜的空間，便于過(guò)渡態(tài)生成.分子交通控制的擇形催化：催化劑有大小不同的孔道，反應(yīng)物通過(guò)一種孔道進(jìn)入活性部位，產(chǎn)物從另一通道擴(kuò)散出來(lái) 。1沸石分子篩的酸、堿催化性能及其調(diào)變：分子篩是固體酸、堿催化劑，以離子機(jī)理進(jìn)行催化反應(yīng)。 主要用于酸催化反應(yīng)工業(yè)過(guò)程，其反應(yīng)按正碳離子機(jī)理第5章 思考題1 過(guò)渡金屬的電子特征是什么？特征：① 最外層有1~2個(gè)S 電子 ② 次外層有 1~10個(gè)d 電子 ③ 能級(jí)中含有未成對(duì)電子(磁性）2 金屬電子逸出功、反應(yīng)物電離勢(shì)概念。它們相對(duì)大小對(duì)催化有何影響？金屬催化劑化學(xué)吸附與催化的關(guān)系（1）金屬催化劑的電子逸出功 φ ： 金屬表面電子移到外界所需的最小功（最低能量）（2）、 反應(yīng)物粒子的電離勢(shì) I ： 反應(yīng)物電子移到外界所需的最小功（難易程度）3 金屬催化劑的主要形態(tài)有哪些？4 為什么過(guò)渡金屬表現(xiàn)出良好的催化性能？由于次外層（d層）未排滿(mǎn)電子，具有電子空穴，形成了過(guò)渡金屬具有特有的電子授受能力，從而表現(xiàn)出良好的吸附與催化性能。5 過(guò)渡金屬能帶理論的基本內(nèi)容是什么？金屬形成晶格時(shí)，原子按一定的規(guī)律緊密排列，金屬原子核對(duì)外層價(jià)電子束縛較弱，其電子在整個(gè)晶體內(nèi)自由運(yùn)動(dòng)——離域共價(jià)鍵（金屬鍵）“金屬原子核就淹沒(méi)在電子的海洋中”。金屬能帶理論 分子軌道理論N個(gè)原子形成分子，其分子軌道是：N/2成鍵軌道，N/2反鍵軌道。對(duì)金屬而言，N個(gè)金屬原子形成的分子就是整塊金屬，故金屬分子（即整塊金屬）其原子數(shù)N非常大成鍵軌道間能級(jí)差非常小，以至構(gòu)成能帶→滿(mǎn)帶；反鍵軌道間能級(jí)差也非常小→空帶。能帶間的能級(jí)差為禁帶。 6 d空穴概念？為什么過(guò)渡金屬d空穴值與原子價(jià)電子結(jié)構(gòu)不一致？d空穴概念是基
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