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正文內(nèi)容

原子吸收光譜分析與農(nóng)業(yè)-文庫吧

2025-01-03 17:25 本頁面


【正文】 體(氬氣)通過管的末端流進(jìn)石墨管,再從樣品入口處逸出。這一氣流保證了在灰化階段所生成的基體組份的蒸氣出來而產(chǎn)生強(qiáng)的背景信號(hào)。石墨管兩端的可卸石英窗可以防止空氣進(jìn)入,為了避免石墨管氧化,在金屬套管左上方另通入惰性氣體使它在石墨管的周圍(在金屬套管內(nèi))流動(dòng),保護(hù)石墨管 。 爐體的結(jié)構(gòu)對(duì)石墨爐原子分析法的性能有重要的影響,因此要求: ① 接觸良好 石墨管(杯)與爐座間接觸應(yīng)十分吻合,而且要有彈性伸縮,以適應(yīng)石墨管熱脹伸縮的位置。 ② 惰性氣體保護(hù) 為防止石墨的高溫氧化作用,減少記憶效應(yīng),保護(hù)已熱解的原子蒸氣不在被氧化,可及時(shí)排泄分析過程中的煙霧,因此在石墨爐加熱過程中(除原子化階段內(nèi)內(nèi)氣路停氣之外)需要有足量( 1~2升 /分)的惰性氣體作保護(hù)。通常使用的惰性氣體主要是氬氣 。 石墨爐的氣路分為 外氣路 和 內(nèi)氣路 且單獨(dú)控制方式,外氣路用于保護(hù)整個(gè)爐體內(nèi)腔的石墨部件,是連續(xù)進(jìn)氣的。 內(nèi)氣路從石墨管兩端進(jìn)氣,由加樣孔出氣 , 并設(shè)置可控制氣體流量和停氣等程序 。 ③ 水冷保護(hù) 石墨爐在 2 ~ 4秒內(nèi) , 可使溫度上升到 3000?C, 有些稀土元素 ,甚至要更高的溫度 。 但爐體表面溫度不能超過 60 ~ 80 ?C。 因此 ,整個(gè)爐體有水冷卻保護(hù)裝置 , 如水溫為 200 ?C時(shí) , 水的流量 1~2升 /分 , 爐子切斷電源停止加熱 , 在 20~30秒內(nèi) , 即可冷卻到室溫 。 。 2. 石墨爐電源 石墨爐電源是一種 低壓( 8~12V) 大電流( 300 ~ 600A) 而穩(wěn)定的交流電源 。設(shè)有能自動(dòng)完成干燥、灰化、原子化、凈化階段的操作程序。 石墨管溫度取決于流過的電流強(qiáng)度。石墨管在使用過程中,石墨管本身的電阻和接觸電阻會(huì)發(fā)生改變,從而導(dǎo)致石墨管溫度的變化。因此電路結(jié)構(gòu)應(yīng)有“穩(wěn)流”裝置。 3. 石墨管 目前商品石墨爐主要使用普通石墨管和熱解石墨管,普通石墨管升華點(diǎn)低( 3200 ?C ),易氧化,使用溫度必須低于 2700 ?C ,因此長期以來, HGA系列石墨爐使用溫度限在 2700 ?C以下。 熱解石墨管( PGT ) 是在普通石墨管中通入甲烷蒸氣( 10%甲烷與 90 % 氬氣混合)在低壓下熱解,使熱解石墨(碳)沉積在石墨管(棒)上,沉積不斷進(jìn)行,結(jié)果在石墨管壁上沉積一層致密堅(jiān)硬的熱解石墨。 熱解石墨具有很好的耐氧化性能,升華溫度高,可達(dá) 3700 ?C。 熱解石墨其滲氣速度低( 106cm/s) 。 還具有良好的惰性,因而不易與高溫元素(如 V、 Ti、 Mo等)形成碳化物而影響原子化。有較好的機(jī)械強(qiáng)度,使用壽命長 石墨爐原子化器特點(diǎn) 與火焰原子化法相比,石墨爐原子化法具有如下特點(diǎn): 1)靈敏度高、檢測(cè)限低 因?yàn)樵嚇又苯幼⑷胧軆?nèi),樣品幾乎全部蒸發(fā)并參與吸收。試樣原子化是在惰性氣體保護(hù)下,還原性氣 的石墨管內(nèi)進(jìn)行的,有利于難熔氧化物的分解和自由原子的形成,自由原子在石墨管內(nèi)平均滯留時(shí)間長,因此管內(nèi)自由原子密度高,絕對(duì)靈敏度達(dá) 1012?1015克。 2)用樣量少 通常固體樣品為 ?10毫克,液體試樣為 5 ?50微升。因此石墨爐原子化特別適用于微量樣品的分析,但由于非特征背景吸收的限制,取樣量少,相對(duì)靈敏度低,樣品不均勻性的影響比較嚴(yán)重,方法精密度比火焰原子化法差,通常約為 2?5%。 3)試樣直接注入原子化器,從而減少溶液一些物理性質(zhì) 對(duì)測(cè)定的影響,也可直接分析固體樣品。 4)排除了火焰原子化法中存在的火焰組份與被測(cè)組份之間的相互作用,減少了由此引起的化學(xué)干擾。 5)可以測(cè)定共振吸收線位于真空紫外區(qū)的非金屬元素 I、 P、S等。 缺點(diǎn) 1) 石墨爐原子化法所用設(shè)備比較復(fù)雜,成本比較高 。 但石墨爐原子化器在工作中比火焰原子化系統(tǒng)安全 。 2)石墨爐產(chǎn)生的總能量比火焰小,因此基體干擾較嚴(yán) 重,測(cè)量的精密度比火焰原子化法差。 原子吸收光譜法的主要干擾有物理干擾、化學(xué)干擾、電離干擾、光譜干擾和背景干擾等。 1)物理干擾 物理干擾 是指 試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液 物理性質(zhì) 有差異而產(chǎn)生的干擾。如粘度、表面張力或溶液的密度等的變化,影響樣品的霧化和氣溶膠到達(dá)火焰?zhèn)魉偷纫鹪游諒?qiáng)度的變化而引起的干擾。 消除辦法:配制與被測(cè)試樣組成相近的標(biāo)準(zhǔn)溶液或采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。若試樣溶液的濃度高,還可采用稀釋法。 2)化學(xué)干擾 化學(xué)干擾 是由于 被測(cè)元素原子與共存組份 發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成穩(wěn)定的化合物 ,影響被測(cè)元素的原子化,而引起的干擾。 消除化學(xué)干擾的方法: ( 1)選擇合適的原子化方法 提高原子化溫度,減小化學(xué)干擾。使用高溫火焰或提高石墨爐原子化溫度,可使難離解的化合物分解。采用還原性強(qiáng)的火焰與石墨爐原子化法,可使難離解的氧化物還原、分解。 ( 2)加入釋放劑 釋放劑的作用 是釋放劑與干擾物質(zhì)能生成比被測(cè)元素更穩(wěn)定的化合物,使被測(cè)元素釋放出來。 例如,磷酸根干擾鈣的測(cè)定,可在試液中加入鑭、鍶鹽,鑭、鍶與磷酸根首先生成比鈣更穩(wěn)定的磷酸鹽,就相當(dāng)于把鈣釋放出來。 ( 3)加入保護(hù)劑 保護(hù)劑作用 是它可與被測(cè)元素生成易分解的或更穩(wěn)定的配合物,防止被測(cè)元素與干擾組份生成難離解的化合物。保護(hù)劑一般是有機(jī)配合劑。例如, EDTA、 8羥基喹啉。 ( 4)加入基體改進(jìn)劑 對(duì)于石墨爐原子化法,在試樣中加入基體改進(jìn)劑,使其在干燥或灰化階段與試樣發(fā)生化學(xué)變化,其結(jié)果可以增加基體的揮發(fā)性或改變被測(cè)元素的揮發(fā)性,以消除干擾 。 3)電離干擾 在高溫條件下,原子會(huì)電離,使基態(tài)原子數(shù)減少,吸光度下降,這種干擾稱為 電離干擾 。 消除電離干擾的方法 是加入過量的消電離劑。 消電 離劑 是比被測(cè)元素電離電位低的元素,相同條件下消電離劑首先電離,產(chǎn)生大量的電子,抑制被測(cè)元素的電離。 例如,測(cè)鈣時(shí)可加入過量的 KCl溶液消除電離干擾。鈣的電離電位為, 鉀的電離電位為 。 由于 K電離產(chǎn)生大量電子,使鈣離子得到電子而生成原子。 4)光譜干擾 ( 1)吸收線重疊 共存元素吸收線與被測(cè)元素分析線波長很接近時(shí),兩譜線重疊或部分重疊,會(huì)使結(jié)果偏高。 ( 2)光譜通帶內(nèi)存在的非吸收線 非吸收線可能是被測(cè)元素的其它共振線與非共振線,也可能是光源中雜質(zhì)的譜線。一般通過減小狹縫寬度與燈電流或另選譜線消除非吸收線干擾。 5)背景干擾 背景干擾 也是一種光譜干擾。分子吸收與光散射是形成光譜背景的主要因素。 ( 1.)分子吸收與光散射 分子吸收 是指在原子化過程中生成的分子對(duì)輻射的吸收。分子吸收是帶狀光譜,會(huì)在一定的波長范圍內(nèi)形成 干擾。例如,堿金屬鹵化物在紫外區(qū)有吸收;不同的無機(jī)酸會(huì)產(chǎn)生不同的影響,在波長小于 250nm時(shí), H2SO4 和 H3PO4有很強(qiáng)的吸收帶,而 HNO3和 HCl的吸收很小。因此,原子吸收光譜分析中多用 HNO3和 HCl配制溶液。 光散射 是指原子化過程中產(chǎn)生的微小的固體顆粒使光發(fā)生散射,造成透過光減小,吸收值增加。 2. 背景校正方法 一般采用儀器校正背景方法,有鄰近非共振線、連續(xù)光源、 Zeeman效應(yīng)等校正方法。 ( 1)鄰近非共振線校正法 背景吸收是寬帶吸收。分析線測(cè)量是原子吸收與背景吸收的總吸光度 AT, AT在分析線鄰近選一條非共振線,非共振線不會(huì)產(chǎn)生共振吸收,此時(shí)測(cè)出的吸收為背景吸收 AB 。兩次測(cè)量吸光度相減,所得吸光度值即為扣
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