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中藥化學(xué)成分的一般研究方法(ppt34)-石油化工-文庫吧

2025-07-12 19:47 本頁面


【正文】 沉淀;對醇 60%以上沉淀 。 ? 二 中藥化學(xué)成分的主要生物合成途徑 ? ( 一 ) 乙酸 丙二酸 ( AAMA) 途徑 ? 以乙酰輔酶 A為起始物質(zhì) , 丙二酸單酰輔酶 A起延伸碳鏈的作用 。通過這一途徑能生成脂肪酸類 、 酚類 、 醌類等化合物 。 ? 1 酚和醌類 這類物質(zhì)的生物合成過程中只發(fā)生縮合反應(yīng) 。 乙酰輔酶 A直線聚合后再進行環(huán)合生成各種酚類化合物 。 ? CH3COSCoA + 3 ? ? 乙酰輔酶 A 丙二酸單酰輔酶 A ? CH3COCH2COCH2COCH2COEnz ? 上述多酮環(huán)合則生成各種醌類化合物或聚酮類化合物 。 ? ( 二 ) 甲戊二羥酸 ( MVA) 途徑 ? 起始物質(zhì)為 MVA, 在 ATP作用下 , 按如下路線合成: C O O HC H 2 C O S C o A ? 甲戊二羥酸( MVA) ? 焦磷酸二甲烯丙酯 焦磷酸異戊烯酯 甲戊二羥酸 5-焦磷酸 ? 萜類、甾類化合物均由這一途徑生成。 ? (三 )莽草酸途徑 ? 具有 C6C3及 C6C1基本結(jié)構(gòu)的化合物由這一途徑衍化生成。如由此途徑生成的苯丙氨酸,經(jīng)脫氨及氧化反應(yīng)等分別生成桂皮酸,再由桂皮酸、苯甲酸生物合成各種含 C6C3及 C6C1結(jié)構(gòu)的天然化合物如苯丙素類、木脂素類、香豆素類等。 ? 此途徑由莽草酸通過苯丙氨酸,生成桂皮酸,再由桂皮酸生成各種苯丙素類化合物。現(xiàn)也被稱為桂皮酸途徑 。 OO HH O O COHP2O5H2OH O O COHOP2O5H2C O22 AT P 2 AD P A T P A D PO P 2 O 5 H 2? 以香豆素生合成簡圖示意本途徑如下: ? ? 莽草酸 苯丙氨酸 桂皮酸 香豆素 ? (四 ) 氨基酸途徑 ? 大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成。有些氨基酸,如鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等,經(jīng)脫羧成為胺類 , 再經(jīng)過一系列化學(xué)反應(yīng) (甲基化、氧化、還原、重排等 ) 生成各種生物堿。 ? (五 )復(fù)合途徑 ? 許多二級代謝產(chǎn)物由上述生物合成的復(fù)合途徑生成 。 即分子中各個部分由不同的生物合成途徑產(chǎn)生 。 如查耳酮類 、 二氫黃酮類化合物的 A環(huán)和 B環(huán)分別由乙酸 丙二酸途徑和莽草酸途徑生成 , 再在各種酶作用下生成黃酮 。 一些萜類生物堿分別來自甲戊二羥酸途徑及莽草酸途徑或乙酸 丙二酸途徑 。 ? O HOHO HC O O H C O O HHN H 2C O O HO O? 第二節(jié) 中藥有效成分的提取方法 本節(jié)介紹中藥化學(xué)成分的提取方法 , 主要介紹溶劑提取法 。 重點:溶劑提取法的原理 , 化學(xué)成分的極性 、 常用溶劑 、 極性大小順序及提取溶劑的選擇;常見的提取方法及應(yīng)用范圍 。 常用三種方法 , 溶劑提取法 、 水蒸氣蒸餾法 、 升華法 。 另外新方法還有超臨界提取法 。 提取的概念:指用選擇的溶劑或適當?shù)姆椒?, 將所要的成分溶解出來并同中藥組織脫離的過程 。 ? 一 溶劑提取法 ? ( 一 ) 提取原理:根據(jù)中藥化學(xué)成分與溶劑間 “ 極性相似相溶 ” 的原理 , 依據(jù)各類成分溶解度的差異 , 選擇對所提成分溶解度大 、 對雜質(zhì)溶解度小的溶劑 , 依據(jù) “ 濃度差 ” 原理 , 將所提成分從藥材中溶解出來的方法 。 ( 二 ) 化學(xué)成分的極性:被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依據(jù) 。 1 影響化合物極性的因素: (1) 化合物分子母核大小 ( 碳數(shù)多少 ) :分子大 、 碳數(shù)多 , 極性小;分子小 、 碳數(shù)少 , 極性大 。 (2) 取代基極性大?。涸诨衔锬负讼嗤蛳嘟闆r下 , 化合物極性大小主要取決于取代基極性大小 。 常見基團極性大小順序如下;酸>酚>醇>胺>醛>酮>酯>醚>烯>烷 。 舉例:判斷下列各組化合物極性大小 。 A B C O H O C O C H 3O 麻黃堿 蝙蝠葛堿 中藥化學(xué)成分不但數(shù)量繁多 , 而且結(jié)構(gòu)千差萬別 。 所以極性問題很復(fù)雜 。 但依據(jù)以上兩點 , 一般可以判定 。 需要大家判斷的大多數(shù)是母核相同或相近的化合物 , 此時主要依據(jù)取代基極性大小 。 2 常見中藥化學(xué)成分類型的極性: 極性較大的:苷類 、 生物堿鹽 、 糖類 、 蛋白質(zhì) 、 氨基酸 、鞣質(zhì) 、 小分子有機酸 、 親水性色素 。 極性小的:游離生物堿 、 苷元 、 揮發(fā)油 、 樹脂 、 脂肪 、大分子有機酸 、 親脂性色素 。 以上不是絕對的 , 具體成分要具體分析 。 比如 , 有的苷類化合物極性很小 , 有的苷元極性很大 。 C H C H3N H C H3C HO HNO HO M eO M eOCH3HNM e OM e OC H3H ( 三 ) 提取溶劑及溶劑的選擇:
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